Этот портрет был написан парно с портретом самого князя Голицына, потому что планировалось, что они должны висеть рядом и символизировать пару согласных. Царевна изображена вполоборота к мужу, вписанная в полотно по пояс. Она выглядит очень величественно, как и подобает ее статусу. За ней пасмурное небо. Принцесса изображена в овале на прямоугольном полотне. На ней нарисовано роскошное, тяжелое, темно-красное платье, цвет как будто сияет. На ней можно увидеть большие рубиновые застежки на запястьях,
а также красивый дворянский медальон на груди.
В этом медальоне отчетливо просматривается изображение самого Петра Великого. Мантия накинута поверх нарядного платья весьма живописно. Вероятнее всего, мантия была сделана из бархата. Ее внешность и одежда настолько величественны, что, кажется, подходят друг другу больше, чем подходил ей в жизни неприметный муж. Голова царевны изображена объемно и художник старается подчеркнуть это, чтобы была видна ее скульптурная мощь и тяжесть.
При этом платье открывает всю шею и часть груди, занимая значительное место на полотне, образуя таким образом достаточно живописную часть и передавая образ сильной и независимой женщины. Однако пышная одежда не очень хорошо смотрится на фоне опущенных уголков губ, словно в предвкушении плача и грустных уставших глаз. Сочетание этих двух моментов создает достаточно сильный и правдивый образ принцессы, в котором заключена особая глубина этой женщины. Она также была доверенным лицом самой Екатерины, после чего была отлучена от двора по ничтожным причинам и вновь сближена.
